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四甲基哌啶-氮-氧化物

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  • TEMPO的催化氧化反应TEMPO(2,2,6,6-四甲基哌啶氧基或2,2,6,6-四甲基哌啶 1-氧自由基)及其衍生物是稳定的硝基自由基,可作为有机氧化反应的催化剂。TEMPO是由Lebedev和Kazarnovskii在1960年发现的。 TEMPO稳定的自由基性质是由于笨重的取代基的存在阻碍了自由基与其他分子的反应。TEMPO及其衍生物主要用于伯醇和仲醇的氧化。TEMPO在有机溶剂和水介质中都具有优异的溶解性能,并与各种氧化剂一起使用,如次氯酸盐(用于水介质中的氧化)和铜/氧气(用于有机介质中的氧化)。在水介质中,TEMPO被化学计量氧化剂(次氯酸钠)氧化,生成亚硝基阳离子,这是乙醇的实
  • TEMPO在溶剂中将醇氧化成醛的选择性-系列一摘要使用TEMPO催化将醇氧化为醛已成为此类转化应用最广泛的方法之一。其优点之一是利用次氯酸钠(家用漂白剂)作为氧化剂,水作为共用溶剂。但是这种方法的主要缺点是和水的双相反应介质使用的二氯甲烷,而二氯甲烷是严格管控的。之前的研究表明,很难找到二氯甲烷的替代品,因为替代品均会导致反应的抑制或者选择性的降低。因此,经过大量的实验之后,目前只有已知少数几种是可以替代二氯甲烷的。本文讨论在替代溶剂中寻找一种适用于各种TEMPO氧化醇的方法。本文发现了一种使用次氯酸钠替代二氯甲烷,在腈类溶剂中进行氧化的方法。除了芳族伯醇的氧化外,脂肪族伯醇、仲醇和二醇在使用
  • 简介工业生产中,环保性和经济性是考量的重要指标,化工领域更甚。2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物(TEMPO)是常用的醇到醛的氧化剂,而在这相关生产中,如何能循环利用TEMPO是影响环保性和经济性的重要因素。这里探讨一种通过电解法回收次氯酸盐以及潜在的回收TEMPO的方法。电解法回收次氯酸盐转化的重要影响因素是氯化钠的浓度,使用 30 g/L NaCl 盐,可以获得足够的 0.8% 次氯酸盐浓度。处理过的 TEMPO 溶液中次氯酸盐的再生可以通过电解氯化钠完成,氯化钠是TEMPO氧化后NaClO的副产品。由于电解过程中,TEMPO会发生部分降解,所以TEMPO应在电解前进行回收。TEMPO
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